kontaktPorady » Metoda chloramina
Metoda ta została opracowana przez B. N. Afanasjewa oraz A. W. Uralską. Chloramina (skrócona nazwa soli sodowej paratolueno-sulfonochloramidu) znalazła szerokie zastosowanie jako utleniacz w analizie miareczkowej wielu związków organicznych. Normalny potencjał utleniająco-redukcyjny chloraminy w środowisku kwaśnym wynosi + 1,52 V, dzięki czemu powinna ona utleniać żelazo dwuwartościowe, gdyż potencjał utleniająco-redukcyjny układu Fe^+/Fe^+ wynosi + 0,77 V.
Reakcja utleniania żelaza dwuwartościowego za pomocą ch,loraminy przebiega według równania:
2FeCl2 4- CHa CgH^SGoNNaCl + 2HC1 = 2FeCl3 + CHgC^H^SOaNHa + NaCI
Autorzy omawianej metody zalecają stosowanie jako wskaźnika 0,2-proc. roztworu indygokarminu (kwas indygodwusulfonowy). Potencjał utlenienia tego wskaźnika wynosi + 0,291 V, wskutek czego jest ón utleniany przez żelazo trójwartościowe powstające w czasie miareczkowania. Aby tego unilcnąć wiąże się żelazo dodając do roztworu fluorków. Dodatku ich można byłoby uniknąć, gdyby się użyło wskaźnika o potencjale utleniania wyższym niż + 0,77 V. Jest to metoda oparta na redukcji żelaza trójwartościowego do dwuwartościowego roztworem tytanu trójwartościowego. Reakcja redukcji przebiega według równania:
Fe3+4-Ti'+ = Fe^+ -hTi* +
Jako wskaźnika używa się rodanku amonowego lub potasowego.
Oznaczanie; żelaza w ten sposób sprowadza sią do jednej reakcji, a mianowicie do bezpośredniej redukcji żelaza trójwartościowego.
Metoda ta jest szybsza niż trzy poprzednio opisane, nie ma bowiem konieczności stosowania wstępnej redukcji żelaza trójwartościowego do dwuwartościowego. Mimo to nie przyjęła się w laboratoriacłi metalurgii nieżelaznej — prawdopodobnie dlatego, że roztwory soli tytanu trójwartościowego łatwo utleniają się na powietrzu, wskutek czego należy je przechowywać w atmosferze gazu obojętnego (dwutlenku węgla, azotu); jest to szczególnie niedogodne w analizach seryjnych.
Niżej podano odmianę tej metody, w której tytan trójwartościowy tworzy się w czasie miareczkowania z trwałego na powietrzu roztworu lytanu czterowartościowego.